前沿:寧波材料對單層石墨烯聚合誘導單體滲透的研究進展
前沿:寧波材料對單層石墨烯聚合誘導單體滲透的研究進展
石墨烯是由單層平面碳原子經(jīng)sp2雜化緊密結(jié)合形成的二維原子晶體。它有望成為制備高滲透性、高選擇性滲透膜的理想材料。因此,研究有機分子通過石墨烯的行為具有重要的意義,盡管文獻中已有許多理論預測,但實際上有機分子通過石墨烯的實驗證據(jù)卻很少,因為沒有任何缺陷的石墨烯對所有原子和分子都是不可滲透的,因此,研究有機分子通過石墨烯的行為具有重要意義。ICH相當于一個高勢壘的金鐘罩,理論上認為氦分子即使在化學氣相沉積(CVD)石墨烯中也不能穿透。
最近,德國德累斯頓理工大學的雷納·喬丹教授和中國科學院寧波材料技術(shù)與工程研究所的陳濤通過實驗和理論預測提出了一個新的想法,即表面引發(fā)可控自由基聚合。離子可以誘導乙烯基單體以劍狀物的形式穿透單石墨層。共同體。2018,9,4051.在研究中,引發(fā)劑可以選擇性地與固體表面結(jié)合,驅(qū)動單體的運動和隨后的補充,在單層CVD石墨烯分離引發(fā)劑和單體的條件下,證明了各種尺寸的乙烯基單體可以通過單層CVD石墨烯,并成功地初始化。在引發(fā)劑的驅(qū)動下進行表面聚合,研究發(fā)現(xiàn)只有原子層厚度的石墨烯不能阻斷自由基引發(fā)劑與單體(和催化劑)之間的庫侖相互作用,從而實現(xiàn)了引發(fā)劑對石墨烯另一端單體的驅(qū)動和遷移,同時可控自由基聚合使單體以穩(wěn)定的速率連續(xù)地輸送到石墨烯的另一端,在石墨烯覆蓋的表面上可以得到聚合物分子刷(如圖所示),最后通過研究石墨烯涂層聚合物刷的厚度和形態(tài),研究各種單體的行為和速率。通過單層石墨烯可以計算。
結(jié)果表明,在可控自由基聚合的驅(qū)動下,各種尺寸的中性單體均能成功地通過帶有缺陷點的CVD石墨烯,并且由于單體的通過,CVD石墨烯的天然缺陷大大增加。然而,由于電荷的相互作用,正、負電荷單體在通過石墨烯時被嚴重阻塞,速度相當慢,有趣的是,當使用微圖案化引發(fā)劑陣列時,負離子單體在被誘導穿透時,可以選擇性地將石墨烯切割成各種預定尺寸的微圖案化。通過對分子施加外力,有機分子如分子量較大的聚合物單體可以通過單層CVD石墨烯,分子電荷對滲透行為的影響大于分子本身的影響。為單層石墨烯的穿透性提供了新的證據(jù),也為其作為分子篩的潛在應用提供了新的思路。
上述工作得到了國家留學基金委員會、國家自然科學基金(51573203)、中國科學院前沿科學重點研究項目(QYZDB-SSW-SLH036)和中國科學院海洋新材料與應用技術(shù)重點實驗室的支持。
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