石墨稀理化性質(zhì)
石墨稀理化性質(zhì)
一、物理性質(zhì)
內(nèi)部結(jié)構(gòu)
石墨烯內(nèi)部碳原子的排列方式與石墨單原子層一樣以sp2雜化軌道
石墨烯結(jié)構(gòu)圖
石墨烯結(jié)構(gòu)圖
成鍵,并有如下的特點(diǎn):碳原子有4個(gè)價(jià)電子,其中3個(gè)電子生成sp2鍵,即每個(gè)碳原子都貢獻(xiàn)一個(gè)位于pz軌道上的未成鍵電子,近鄰原子的pz軌道與平面成垂直方向可形成π鍵,新形成的π鍵呈半填滿狀態(tài)。研究證實(shí),石墨烯中碳原子的配位數(shù)為3,每?jī)蓚€(gè)相鄰碳原子間的鍵長(zhǎng)為1.42×10-10米,鍵與鍵之間的夾角為120°。除了σ鍵與其他碳原子鏈接成六角環(huán)的蜂窩式層狀結(jié)構(gòu)外,每個(gè)碳原子的垂直于層平面的pz軌道可以形成貫穿全層的多原子的大π鍵(與苯環(huán)類似),因而具有優(yōu)良的導(dǎo)電和光學(xué)性能。
力學(xué)特性
石墨烯是已知強(qiáng)度最高的材料之一,同時(shí)還具有很好的韌性,且可以彎曲,石墨烯的理論楊氏模量達(dá)1.0TPa,固有的拉伸強(qiáng)度為130GPa。而利用氫等離子改性的還原石墨烯也具有非常好的強(qiáng)度,平均模量可大0.25TPa。 由石墨烯薄片組成的石墨紙擁有很多的孔,因而石墨紙顯得很脆,然而,經(jīng)氧化得到功能化石墨烯,再由功能化石墨烯做成石墨紙則會(huì)異常堅(jiān)固強(qiáng)韌。
電子效應(yīng)
石墨烯在室溫下的載流子遷移率約為15000cm2/(V·s),這一數(shù)值超過(guò)
石墨烯構(gòu)成富勒烯、碳納米管和石墨示意圖
石墨烯構(gòu)成富勒烯、碳納米管和石墨示意圖
了硅材料的10倍,是目前已知載流子遷移率最高的物質(zhì)銻化銦(InSb)的兩倍以上。在某些特定條件下如低溫下,石墨烯的載流子遷移率甚至可高達(dá)250000cm2/(V·s)。與很多材料不一樣,石墨烯的電子遷移率受溫度變化的影響較小,50~500K之間的任何溫度下,單層石墨烯的電子遷移率都在15000cm2/(V·s)左右。
另外,石墨烯中電子載體和空穴載流子的半整數(shù)量子霍爾效應(yīng)可以通過(guò)電場(chǎng)作用改變化學(xué)勢(shì)而被觀察到,而科學(xué)家在室溫條件下就觀察到了石墨烯的這種量子霍爾效應(yīng)。 石墨烯中的載流子遵循一種特殊的量子隧道效應(yīng),在碰到雜質(zhì)時(shí)不會(huì)產(chǎn)生背散射,這是石墨烯局域超強(qiáng)導(dǎo)電性以及很高的載流子遷移率的原因。石墨烯中的電子和光子均沒(méi)有靜止質(zhì)量,他們的速度是和動(dòng)能沒(méi)有關(guān)系的常數(shù)。
石墨烯是一種零距離半導(dǎo)體,因?yàn)樗膫鲗?dǎo)和價(jià)帶在狄拉克點(diǎn)相遇。在狄拉克點(diǎn)的六個(gè)位置動(dòng)量空間的邊緣布里淵區(qū)分為兩組等效的三份。相比之下,傳統(tǒng)半導(dǎo)體的主要點(diǎn)通常為Γ,動(dòng)量為零。
熱性能
石墨烯具有非常好的熱傳導(dǎo)性能。純的無(wú)缺陷的單層石墨烯的導(dǎo)熱系數(shù)高達(dá)5300W/mK,是目前為止導(dǎo)熱系數(shù)最高的碳材料,高于單壁碳納米管(3500W/mK)和多壁碳納米管(3000W/mK)。當(dāng)它作為載體時(shí),導(dǎo)熱系數(shù)也可達(dá)600W/mK。 [7] 此外,石墨烯的彈道熱導(dǎo)率可以使單位圓周和長(zhǎng)度的碳納米管的彈道熱導(dǎo)率的下限下移。
光學(xué)特性
石墨烯具有非常良好的光學(xué)特性,在較寬波長(zhǎng)范圍內(nèi)吸收率約為2.3%,看上去幾乎是透明的。在幾層石墨烯厚度范圍內(nèi),厚度每增加一層,吸收率增加2.3%。大面積的石墨烯薄膜同樣具有優(yōu)異的光學(xué)特性,且其光學(xué)特性隨石墨烯厚度的改變而發(fā)生變化。這是單層石墨烯所具有的不尋常低能電子結(jié)構(gòu)。室溫下對(duì)雙柵極雙層石墨烯場(chǎng)效應(yīng)晶體管施加電壓,石墨烯的帶隙可在0~0.25eV間調(diào)整。施加磁場(chǎng),石墨烯納米帶的光學(xué)響應(yīng)可調(diào)諧至太赫茲范圍。
當(dāng)入射光的強(qiáng)度超過(guò)某一臨界值時(shí),石墨烯對(duì)其的吸收會(huì)達(dá)到飽和。這些特性可以使得石墨烯可以用來(lái)做被動(dòng)鎖模激光器。這種獨(dú)特的吸收可能成為飽和時(shí)輸入光強(qiáng)超過(guò)一個(gè)閾值,這稱為飽和影響,石墨烯可飽和容易下可見(jiàn)強(qiáng)有力的激勵(lì)近紅外地區(qū),由于環(huán)球光學(xué)吸收和零帶隙。由于這種特殊性質(zhì),石墨烯具有廣泛應(yīng)用在超快光子學(xué)。石墨烯/氧化石墨烯層的光學(xué)響應(yīng)可以調(diào)諧電。 更密集的激光照明下,石墨烯可能擁有一個(gè)非線性相移的光學(xué)非線性克爾效應(yīng)。
溶解性:在非極性溶劑中表現(xiàn)出良好的溶解性 ,具有超疏水性和超親油性。
熔點(diǎn):科學(xué)家在2015年的研究中表示約4125K ,有其他研究表明熔點(diǎn)可能在5000K左右。
其他性質(zhì):可以吸附和脫附各種原子和分子。
二、化學(xué)性質(zhì)
石墨烯的化學(xué)性質(zhì)與石墨類似,石墨烯可以吸附并脫附各種原子和分子。當(dāng)這些原子或分子作為給體或受體時(shí)可以改變石墨烯載流子的濃度,而石墨烯本身卻可以保持很好的導(dǎo)電性。但當(dāng)吸附其他物質(zhì)時(shí),如H+和OH-時(shí),會(huì)產(chǎn)生一些衍生物,使石墨烯的導(dǎo)電性變差,但并沒(méi)有產(chǎn)生新的化合物。因此,可以利用石墨來(lái)推測(cè)石墨烯的性質(zhì)。例如石墨烷的生成就是在二維石墨烯的基礎(chǔ)上,每個(gè)碳原子多加上一個(gè)氫原子,從而使石墨烯中sp2碳原子變成sp3雜化。 [7] 可以在實(shí)驗(yàn)室中通過(guò)化學(xué)改性的石墨制備的石墨烯的可溶性片段。
化合物
氧化石墨烯(grapheneoxide,GO):一種通過(guò)氧化石墨得到的層狀材料。體相石墨經(jīng)發(fā)煙濃酸溶液處理后,石墨烯層被氧化成親水的石墨烯氧化物,石墨層間距由氧化前的3.35?增加到7~10?,經(jīng)加熱或在水中超聲剝離過(guò)程很容易形成分離的石墨烯氧化物片層結(jié)構(gòu)。XPS、紅外光譜(IR)、固體核磁共振譜(NMR)等表征結(jié)果顯示石墨烯氧化物含有大量的含氧官能團(tuán),包括羥基、環(huán)氧官能團(tuán)、羰基、羧基等。羥基和環(huán)氧官能團(tuán)主要位于石墨的基面上,而羰基和羧基則處在石墨烯的邊緣處。
石墨烷(graphane):可通過(guò)石墨烯與氫氣反應(yīng)得到,是一種飽和的碳?xì)浠衔?,具有分子式(CH)n,其中所有的碳是sp3雜化并形成六角網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),氫原子以交替形式從石墨烯平面的兩端與碳成鍵,石墨烷表現(xiàn)出半導(dǎo)體性質(zhì),具有直接帶隙。
氮摻雜石墨烯或氮化碳(carbonnitride):在石墨烯晶格中引入氮原子后變成氮摻雜的石墨烯,生成的氮摻雜石墨烯表現(xiàn)出較純石墨烯更多優(yōu)異的性能,呈無(wú)序、透明、褶皺的薄紗狀,部分薄片層疊在一起,形成多層結(jié)構(gòu),顯示出較高的比電容和良好的循環(huán)壽命。
生物相容性:羧基離子的植入可使石墨烯材料表面具有活性功能團(tuán),從而大幅度提高材料的細(xì)胞和生物反應(yīng)活性。石墨烯呈薄紗狀與碳納米管的管狀相比,更適合于生物材料方面的研究。并且石墨烯的邊緣與碳納米管相比,更長(zhǎng),更易于被摻雜以及化學(xué)改性,更易于接受功能團(tuán)。
氧化性:可與活潑金屬反應(yīng)。
還原性:可在空氣中或是被氧化性酸氧化,通過(guò)該方法可以將石墨烯裁成小碎片。 石墨烯氧化物是通過(guò)石墨氧化得到的層狀材料,經(jīng)加熱或在水中超聲剝離過(guò)程很容易形成分離的石墨烯氧化物片層結(jié)構(gòu)。
加成反應(yīng):利用石墨烯上的雙鍵,可以通過(guò)加成反應(yīng),加入需要的基團(tuán)。
穩(wěn)定性:石墨烯的結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,碳碳鍵(carbon-carbon bond)僅為1.42。石墨烯內(nèi)部的碳原子之間的連接很柔韌,當(dāng)施加外力于石墨烯時(shí),碳原子面會(huì)彎曲變形,使得碳原子不必重新排列來(lái)適應(yīng)外力,從而保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。這種穩(wěn)定的晶格結(jié)構(gòu)使石墨烯具有優(yōu)秀的導(dǎo)熱性。另外,石墨烯中的電子在軌道中移動(dòng)時(shí),不會(huì)因晶格缺陷或引入外來(lái)原子而發(fā)生散射。由于原子間作用力十分強(qiáng),在常溫下,即使周圍碳原子發(fā)生擠撞,石墨烯內(nèi)部電子受到的干擾也非常小。 同時(shí),石墨烯有芳香性,具有芳烴的性質(zhì)。
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